Пиретроиды третьего поколения. Циперметрин: сильный санитарно-бытовой инсектицид и акарицид
Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цветков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действующими инсектицидными веществами в порошке являются производные циклопропанкарбоновой кислоты-цинерин 1 и 2, пиретрин 1 и 2, жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жидкости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем что синтез цинеринов и пиретринов сложен, для практического применения получают их аналоги- синтетические пиретроиды.
В настоящее время в различных странах производится более 30 синтетических пиретроидных инсектицидов.
Синтетические пиретроиды под различными торговыми названиями применяются в сельском хозяйстве: циперметрин, рипкорд, стомоксин, стомазан, байтикол, бутокс, эктомин, эктопар, фастак, каратэ и другие.
Перметрин (ровикурт, амбуш, корсар)- технический препарат. Выпускается в виде 25 и 50% эмульгирующегося концентрата, 25% смачивающегося порошка и 5% раствора. Препарат рекомендован против многочисленных вредителей леса, а также для борьбы с сосущими и грызущими вредителями растений, плодовых и овощных культур.
Фенвелерат (сумицидин, фенаксин, фенакс) выпускают в виде 3-30% концентратов, дустов, гранул. Контактный инсектицид, рекомендован для борьбы с вредителями ряда сельскохозяйственных культур.
Циперметрин (арриво, инта-вир, цимбуш, циперкал, шерпа и др.) - бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях. Циперметрин не обладает эмбриотропным и мутагенным действием даже в больших дозах, не влияет на репродуктивные функции животных. LD50 для белых крыс 250,0-300,0 мг/кг, высокотоксичен для пчел. СК50 для рыб 0,0012 мг/кг.
Декаметрин (дельтаметрин) - белое кристаллическое вещество, практически не растворимое в воде. Выпускают в виде 2,5% концентрата (децис), 5% концентрата (бутокс). Наличие альфа-циан группы в молекуле декаметрина увеличивает токсический эффект, препятствуя разложению его гидролазами и оксидазами. LD50, для белых крыс 128-139 мг/кг. СК50 для рыб 0,1мг/кг.
Синтетические пиретроиды относят к третьему поколению инсектицидов. Они проявляют в основном контактное действие. Преимуществом пиретроидов перед традиционными инсектицидами является высокая биологическая активность против насекомых и клещей на разных стадиях их развития, и как результат, низкие нормы расхода. Перитроиды малостойкие, однако при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окружающей среды и вызывать отравления людей и животных.
Большинство готовых препататов, содержат синергины: пиперонилбутоксид или MGK 264, которые замедляют метаболизм инсектицида и за счет этого повышают инсектицидную активность и токсичность.
Причины отравлений. Нарушение инструкций по применению указанных препаратов. Чаще отмечаются случаи токсикоза у кошек и собак. Рыбы более чувствительны к воздействию пиретроидов, чем млекопитающие.
Токсикодинамика. Пиретроиды для членистоногих являются ядами нервно-паралитического действия, вызывают прогрессирующую серию симптомов отравления, включающую гиперреактивность, атаксию, конвульсии, параличи и гибель насекомых.
Механизм токсического действия пиретроидов на насекомых заключается в стимуляции сенсорных, центральных и двигательных аксонов. Молекулы пиретроида вклиниваются в Na+ проводящие каналы и таким образом увеличивают пассивный ток натрия внутрь клетки. Задерживают возврат каналов в исходное состояние. В результате нейрон находится в стадии гиперполяризации, нарушается его основная функция, что приводит к гибели насекомого.
У животных увеличивается выделение медиаторов пресинаптическими нервными окончаниями. Пиретроиды являются антагонистами комплекса рецепторов гамма-аминомасляной кислоты, в результате уменьшается ток ионов хлора в клетку, что ведет вначале к усилению возбуждения, затем торможению ЦНС. Пиретроиды ингибируют Ca+2,Mg+2- зависимую аденозинтрифосфатазу, ингибируют кальцимодулин нервных клеток что ведет к увеличению концентрации внутриклеточного кальция. Накопление ионов кальция в клетке ведет к активизации лизосомальных ферментов, усилению сокращений гладкой и поперечнополосатой мускулатуры. Активность ацетилхолинэстеразы не изменяется.
В организме теплокровных при пероральном поступлении пиретроиды быстро метаболизируются и выводятся из организма с калом и мочой. Скорость гидролиза пиретроида зависит от химической структуры и конфигурации молекулы. В результате гидролиза образуется много новых различных соединений, что делает невозможным кумуляцию пиретроидов.
Перметрин, циперметрин, дельтаметрин относятся к третьему классу опасности.
Клинические признаки. Острого отравление характеризуется поражением центральной нервной и периферической системы. У животных наблюдаются: вначале возбуждение затем угнетение, рвота, диарея, тремор, нарушение координации движений, клонико-тонические судороги, парез задних конечностей. Цимбуш в токсических дозах вызывает у животных клонико-тонические судороги, экзофтальм, слюнотечение, ригидность мышц хвоста, параличи задних конечностей. Пиретроиды вызывают дерматиты. При вдыхании паров пиретроидов отмечаются приступы удушья. Это может быть результатом присутствия органического растворителя, который может вызвать углеводородный пневмонит.
Патологоанатомические изменения. При остром отравлении выраженные гемодинамические расстройства. Во внутренних органах, головном мозге, а также на эпикарде и эндокарде отмечаются точечные кровоизлияния, дегенеративное воспаление слизистой оболочки желудочно-кишечного тракта. В ЦНС отмечаются дистрофические изменения ганглиозных клеток, коры, подкорковых узлов стволовой части головного мозга и мозжечка.
Диагностика комплексная. Дифференцируют от отравления хлороводородом, фтороводородом, сероводородом, сернистым газом.
Лечение. При пероральном поступлении яда необходимо удалить содержимое желудочно-кишечного тракта. Рвоту обычно не вызывают. Уголь активированный эффективен в первые 5 часов после отравления. При перкутанном отравлении яд с кожи смывают водой комнатной температуры, 0,5% раствором натрия гидрокарбоната или мыльной водой. Судороги купируют диазепамом (0,2-2,0 мг/кг внутривенно) или хлоралгидратом. Используют метакарбамол (структурный аналог гвайфенезина): собакам и кошкам 0,055-0,22 г/кг, лошадям 0,022-0,055 г/кг, крупному рогатому скоту 0,11 г/кг внутривенно. Выпускают препарат в виде 10% раствора в ампулах по 10 мл, флаконах по 20 и 100 мл, таблетках по 0,5 и 0,75 г под названием робаксин (Robaxinum®V). Для коррекции обезвоживания вводят плазмозаменители. Для уменьшения саливации вводят атропина сульфат, особенно кошкам. В качестве антитоксического и противовоспалительного средства назначают преднизолон или дексаметазон. Наиболее эффективен метилпреднизолон в дозе 1-2 мг/кг каждые 6-8 часов внутривенно. Поврежденную кожу обрабатывают 30% масляным раствором витамина Е или мазями содержащими глюкокортикостероиды.
ВСЭ. Убой на мясо животных, обработанных 0,01% эмульсией перметрина, можно проводить не ранее чем через 10 дней, а обработанных 0,02-0,05% только спустя 20 дней. Убой животных, обработанных циперметрином, разрешается через 3 дня. Необходимо контролировать фоновый уровень пиретроидов в объектах окружающей среды, кормах и кормовых добавках. Решающим критерием оценки мяса убитых животных после контакта с пиретроидами является химико-токсикологический анализ. При наличии остатков пиретроидов в мясе и субпродуктах в пищу людям такие продукты не допускают. МДУ остатков пиретроидов в животноводческой продукции в Республике Беларусь не регламентированы. В рыбе 0,0015 мг/кг.
Профилактика. Соблюдать правила хранения, транспортировки и применения пестицидов. Необходимо исключить контакт животных с пиретроидами, строго выдерживать сроки ожидания и сроки убоя отравленных животных.
СТАЙЛАБ предлагает тест-системы для анализа пиретроидов в пробах воды и смывах с пищевых продуктов.
|
Пиретроиды (иногда встречается ошибочное написание "перитроиды" или "перетроиды") - это синтетические аналоги пиретринов - природных инсектицидов, которые содержатся в некоторых растениях семейства сложноцветных. Особенно много этих веществ содержат представители родов Pyrethrum (к нему относятся различные виды ромашек), Chrisanthemum (хризантемы) и Tanacetum (пижма). Эти растения используются человеком в качестве инсектицидов, репеллентов и для ароматизации одежды и помещений, что в конечном итоге служит этим же целям с древних времен.
Пиретрины действуют очень быстро: они поражают нервную систему насекомых при поедании ими листьев, стеблей или цветов или контакте с ними. Это позволяет растениям эффективно сопротивляться вредителям и получать как можно меньше повреждений. Для растений пиретрины не опасны.
Однако многие насекомые выработали устойчивость к пиретринам. Кроме того, синтез этих веществ требует больших затрат, а сами пиретрины быстро разрушаются под действием солнечного света. Таким образом, использовать их для защиты сельскохозяйственных культур дорого и сложно. В настоящее время пиретрины применяют в некоторых антимоскитных спиралях.
Получение веществ, сопоставимых с пиретринами по эффективности, скорости действия и безопасности для растений и людей, но более стойких и дешевых, интересовало исследователей с начала ХХ века. Такими соединениями стали пиретроиды. Их свойства очень похожи на свойства пиретринов, но пиретроиды более стабильны и дешевы. Первый из них - аллетрин - получили из хлорсодержащего соединения хризантемовой кислоты в 1949 году в США. Другие пиретроиды 1 поколения синтезировали на ее же основе. Однако эти инсектициды разрушались на свету так же быстро, как пиретрины.
В 1960-х годах были разработаны более стабильные на свету пиретроиды 2 поколения. Сила действия этих веществ в сотни раз больше, чем у питретринов. Эффективность пиретроидов 3 поколения еще выше, и эти вещества позволяют бороться с широким спектром насекомых.
Пиретроиды делят на два типа, в зависимости от того, содержится ли в их молекуле цианогруппа (та же, что в синильной кислоте). Цианопиретроиды, или пиретроиды II типа более токсичны, чем пиретроиды I типа именно за счет этой группы. К ним относятся, например, цифлутрин, цигалотрин и его изомеры, циперметрин и его изомеры, дельтаметрин и другие.
Все пиретроиды жирорастворимы и долго сохраняются в кутикуле листьев, что обеспечивает эффективную защиту растений. Это же свойство позволяет им удерживаться в коже и жировых тканях млекопитающих, включая человека и выделяться с молоком. Пиретроиды могут проникать через гематоэнцефалический барьер в мозг и преодолевать плацентарный барьер. Последнее означает, что они могут вредить эмбрионам.
Пиретроиды токсичны для млекопитающих. Однако минимальные токсичные дозы этих веществ для насекомых значительно ниже, чем для млекопитающих, что позволяет широко применять эти инсектициды. Кроме того, из организма млекопитающих пиретроиды выводятся достаточно быстро.
Механизм действия пиретроидов основан на перевозбуждении нервной системы. Это выражается в мышечных спазмах, судорогах и последующем параличе и гибели. Цианопиретроиды, помимо этого, препятствуют ее торможению (т.е. восстановлению нормального состояния нервной системы), что усиливает эффект. От такого воздействия насекомые быстро погибают. У млекопитающих, включая особенно чувствительных к пиретроидам кошек, смертельные отравления возникают значительно реже, однако такие случаи известны.
Для острого отравления пиретроидами характерно повышение температуры, которое может длиться несколько дней, головная боль и головокружение, слабость, ощущение зуда, нарушения координации движений. Может наблюдаться тремор, гиперактивность, возбуждение, непроизвольные сокращения мышц. Отравление пиретроидами II типа, например, циперметрином, протекает тяжелее, с судорогами и судорожными припадками, а также повышением слюноотделения.
При хроническом воздействии пиретроиды, например, перметрин, вызывают нарушение координации движений у крыс или раздражение кожи (при нанесении на нее) у кроликов. В некоторых исследованиях говорится о связи хронического воздействия пиретроидов с серьезными патологиями нервной системы, снижением иммунитета и возникновением аллергии. Однако подобные выводы представляются сомнительными из-за методов сбора проб (в частности, в некоторых случаях для этого использовали пылесос) или статистической недостоверности результатов.
Некоторые пиретроиды, например признаны возможными канцерогенами. Перметрин в высоких способствует образованию нераковых опухолей, в частности, опухолей печени, у мышей. Но в целом влияние хронического воздействия пиретроидов на человека не изучено. Однако эти вещества нестойки и быстро выводятся из организма, что снижает вероятность возникновения хронических эффектов.
Пиретроиды быстро разрушаются под действием солнечного света и на воздухе. Они неустойчивы в почве и практически не проникают в грунтовые воды. Эти вещества плохо растворяются в воде. Поэтому пиретроиды являются одними из наиболее безопасных для экологии пестицидов. Тем не менее, следует не допускать попадания этих веществ в водоемы, поскольку они очень опасны для рыб и водных беспозвоночных. Для птиц эти вещества малотоксичны.
Пиретроиды опасны не только для вредных, но и для полезных насекомых, в том числе, пчел. Поэтому эти препараты, как и другие пестициды, следует использовать с осторожностью. Сельскохозяйственные вредители способны вырабатывать резистентность (устойчивость) и кросс-резистентность (устойчивость сразу к нескольким сходным препаратам) к этим инсектицидам. Поэтому в сельском хозяйстве часто используют инсектициды, содержащие несколько действующих веществ, включая пиретроиды. Препараты на основе циперметрина, альфа-циперметрина (цис-изомеры циперметрина), перметрина, бифентрина, бета-цифлутрина, лямбда-цигалотрина (цигалотрин, цихалотрин), тефлутрина, прометрина, гамма-цигалотрина (цигалотрин), дельтаметрина, зета-циперметрина, цифлутрина, эсфенвалерата допущены к использованию в Российской Федерации.
Содержание пиретроидов в воде, почве, воздухе и пищевых продуктах регламентируется "Едиными санитарно-эпидемиологическими и гигиеническими требованиями к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)" , а также ТР ТС 015/2011 "О безопасности зерна" . С актуальными законодательными нормативами можно ознакомиться на сайте compact24.com .
Историю пиретроидных инсектицидов вполне можно назвать цветочной, поскольку природные пиретроиды содержатся в цветках далматской ромашки. Но прогресс, в виде химического синтеза, сделал инсектициды на основе пиретроидов вполне доступным средством борьбы с вредными насекомыми в посевах сельскохозяйственных культур различных видов. В свое время, более 70 лет назад, это был невероятный прорыв в сегменте инсектицидов, превалирующее число которых составляли фосфорорганические соединения, обладающие рядом недостатков и ограничений. , как правило, действуют на центральную нервную систему насекомых. При этом различают препараты контактного и инсектициды системного действия. Механизм атаки синтетических пиретроидов так же связан с действием на нервную систему, реализуется системно, вызывая через несколько часов после применение паралич, а затем и гибель насекомого. Эти контактно-кишечные препараты обладают селективной токсичностью, высокой инсектицидной активностью и минимальной экотоксичностью. Именно последнее свойство пиретроидов позволило перейти к с созданию почвенных инсектицидов и эффективных фумигантов. Из технологических преимуществ в контексте «инсектициды характеристики» важное значение имеет то, что синтетические пиретроиды действуют при низких положительных температурах от +5-8 С, что предполагает их использование в ранневесенний период.
Синтетические пиретроиды эффективны против грызущих и сосущих вредителей, особенно эффективны против чешуекрылых, полужесткокрылых, двукрылых, равнокрылых и жесткокрылых. Чаще всего их применяют против листогрызущих насекомых.
Однако как и для любой группы химических средств защиты растений для пиретроидов есть свойства, к которым необходимо относится с пониманием (именно сначала понять, а потом применять). 1) В отличие от фосфорорганических инсектицидов (ФОС) и карбаматов пиретроиды не уничтожают скрытноживущих вредителей. Но это решается за счет использования их баковых смесей с ФОС, неоникотиноидами. Например, против сосущих вредителей (злаковые тли, клопы и трипсы) наиболее эффективны смеси синтетических пиретроидов с ФОС, поскольку обеспечивают высокую стартовую токсичность и продолжительность защитного действия. 2)Лимитирующим фактором для пиретроидов является температура воздуха при обработке - до 25 С. Как быть если температура выше? Оценить риски (для опытного агронома несложно) и заложить потери биологической эффективности, которые находятся на уровне 15 % (в жару испарение препарата выше и насекомые прячутся глубже), сопоставив их с вероятными потерями урожайности (конечно, в ценах продукции). Инсектициды нового поколения легко преодолевают температурный барьер до 28 С и обеспечивают надежность эффекта.
Классическим представителем синтетических пиретроидов является инсектицид Цепеллин, содержащий альфа-циперметрин. Эффективен в борьбе с основными видами вредных насекомых на зерновых культурах, сахарной свекле, подсолнечнике и др. культурах (клоп вредная черепашка, блошки, тли, трипсы, цикадки, пьявицы, мухи и др.), отличается быстрым развитием эффекта, так называемый «нокдаун – эффект», высокой эффективностью на личиночной стадии развития насекомых, сильным отпугивающим (репеллентным) эффектом, что в совокупности продлевает защитное действие препарата. Цеппелин используют в низких нормах расхода, препарат совместим со многими пестицидами и агрохимикатами, что повышает привлекательность выбора этого инсектицида многими хозяйственниками.
Комбинированный инсектицид Декстер содержит синтетический пиретроид лямбда-цигалотрин и ацетамиприд, относящийся к классу неоникотиноидов, благодаря которому эффект продлевается до трёх недель. Декстер поражает вредителей (в том числе скрытноживущих) непосредственно при опрыскивании, а также при питании на обработанном растении и внутри него: контактно-системные свойства препарата обеспечивают исключительную активность против широкого спектра вредителей на всех стадиях их развития.
Синтетические пиретроиды или препараты, в состав которых входят вещества этого химического класса, обеспечивают эффективную защиту растений как при проведении плановых обработок посевов с широким спектром видов насекомых-вредителей, так и в случае форс-мажорных обстоятельств (при опасности возникновения эпизоотий - краевые и локальные обработки). Одним словом, пиретроиды – это всегда мгновенный «удар» по вредителю и гарантия успешности инсектицидных обработок в осложненных погодных условиях.
Материал подготовил: Юрий Зеликович, преподаватель кафедры геоэкологии и природопользования
© При использовании материалов сайта (цитат, таблиц, изображений) указание источника обязательно.
Циперметрин признанный во всем мире санитарно-бытовой инсектицид и акарицид для помещений и открытого воздуха. Находит применение в профессиональной агрикультуре; может быть использован на индивидуальном участке против синантропных (сожительствующих с человеком) и кровососущих насекомых и клещей. Главные достоинства циперметрина – стойкость к солнечному излучению и то, что на сегодняшний день резистентности (устойчивости) к нему объектов поражения не выявлено; не отмечена также фитотоксичность. Однако циперметрин сильный яд и для теплокровных, в т.ч. и нас с вами (класс опасности – 2) и губит вместе с вредными и полезных насекомых (класс опасности для пчел – 1), поэтому предназначен прежде всего для профессионального применения, а лицам, не прошедшим специальной подготовки, пользоваться циперметрином нужно, зная его свойства и соблюдая необходимые меры предосторожности.
Происхождение
Препарат циперметрин относится к группе инсектицидов-пиретроидов. Происхождение они ведут от растений рода пиретрум (Pyrethrum spp.), хорошо известных цветоводам как далматская ромашка, пиретрум розовый, девичий и др., см. рис.. Еще в глубокой древности было замечено, что клопы, блохи и тараканы неохотно поселяются в помещениях, увешанных пучками сухих пиретрумов, а иксодовые клещи никогда не встречаются на далматской ромашке.
В XIX в. из пиретрумов были выделены «ответственные» за отпугивание нежелательных сожителей вещества пиретрины. Однако они оказались, во-первых, скорее репеллентами – более отпугивали вредителей, чем уничтожали. Во-вторых, пиретрины на свету и воздухе быстро разлагались. В 70-х годах прошлого века на основе пиретроидов были получены синтетические чрезвычайно мощные инсектициды и акарициды пиретроиды, стойкие к окислению кислородом воздуха и действия света.
Действие
Пиретроиды – контактные яды, действующие на нервную систему животных. Хотя принцип действия нервов (см. ниже) у всех животных одинаков, их конкретное устройство у различных систематических групп существенно отличается. Состав пиретроидов циперметрина подобраны под максимальное поражение нервной системы членистоногих и минимальное теплокровных. Но даром ничего не дается – на холоднокровных позвоночных, в т.ч. рыб, циперметрин действует почти так же сильно, как насекомых. Его действие на теплокровных усиливается при увлажнении их покровов, поэтому циперметрин недопустимо применять в рыбоводных хозяйствах и ближе 2 км к естественным водоемам, прудам для птицы и местам купания.
Для читателей, достаточно серьезно интересующихся биологией, механизм действия пиретроидов показан на рис. справа. Прочим поясним: нервная система действует наподобие электрических систем передачи информации с помехоустойчивым кодированием и подтверждением достоверности принятого по передаваемой обратно контрольной сумме, только в нервной системе это производится совсем иными способами. Пиретроиды (это довольно грубая аналогия) блокируют как прямой, так и обратный каналы передачи. Потребители информации из управляющего центра (мышцы, внутренние органы) теряют с ним связь и начинают работать вразнобой, что означает паралич и смерть.
Состав циперметрина
Циперметрин как инсектицидно-акарицидное средство это смесь нескольких веществ, имеющих одну и ту же химическую формулу, но разные пространственные структуры молекул и свойства. Напомним, кто забыл – химики называют такие вещества изомерами.
Базовая молекула циперметрина показана слева на рис; это сложный эфир циклопропанкарбоновой кислоты. Ее, образно говоря, «жало» – цианогруппа (выделена желтым). В центре и справа – примеры изомеров; их в принципе может быть много больше. Бледные стрелки показывают, как при изомеризации меняются внутренние взаимодействия в молекуле, что и обуславливает различие физических и химических свойств изомеров.
Изомеризация сложных молекул возможна потому, что химические связи это своего рода шарниры, на которых части молекулы могут вращаться относительно друг друга. Это обстоятельство используется организмами – объектами поражения для защиты от ядов; разумеется, неосознанной. «Контрагенты»-ферменты сильнее всего атакуют слабые «шарниры», затем те, что покрепче, и в последнюю очередь пытаются оторвать слабо связанные химические группы-«привески», см. рис. справа. Тут полная аналогия с войной: прорвал фронт – считай победа обеспечена, но отвлекающие и тревожащие операции тоже делают свое дело. В результате базовая молекула разрушается и теряет действенность, т.к. без «обрамления» ее активное начало мало или вовсе нетоксично.
В состав препарата циперметрина входят 8 изомеров базовой молекулы в цис- и транс- формах, в группах, действенных против жесткокрылых, чешуекрылых и арахнид. Цис- и транс- изомеры это следующая ступень изомеризации: молекулы с одной и той же последовательностью соединения составных частей, но как бы в зеркальном отражении. Благодаря сложному изомерному составу «в бой вступают» все новые «подразделения», а «противник» вынужден распылять свои силы и не способен долго «держать оборону»; этим объясняется отсутствие резистентности объектов поражения на циперметрин.
Примечание: о мнении специалистов-дезинсекторов об эффективности циперметрина сравнительно с другими препаратами см. видео:
Видео: эффективность циперметрина
Формы выпуска
Препараты циперметрина выпускаются сухими в виде водораствроимого порошка ВРП, смачивающегося порошка СП, таблетированным ТАБ и жидкими в виде маточного раствора МР и концентрированной эмульсии КЭ. В широкую продажу поступают только жидкие формы, т.к. приготовление МР и КЭ производится в специально оборудованных производственных помещениях.
Неподготовленным пользователям настоятельно рекомендуется работать только с циперметрином КЭ до 25%. Препараты, на упаковке которых указана обрабатываемая площадь (слева на рис.) предназначены для дезинсекции в первую очередь помещений; препараты на определенный объем рабочего раствора (в центре) – для открытых площадей. Комплексные препараты и маточные растворы (справа) предназначены для профессионалов, но расчет дозировки (см. далее) во всех случаях ведется по действующему веществу ДВ.
Примечание: в мире выпускается более 200 инсектицидных препаратов на основе циперметрина; из них 40-50 бытовых. В табл. приведены данные по РФ, но неполные – торговая номенклатура непрерывно обновляется. Если в спецификации к препарату концентрация ДВ не приведена к циперметрину, ее считают по сумме для всех действующих веществ, т.к. циперметрин наиболее токсичное. Профессионалы в таких случаях вычисляют расчетную концентрацию ДВ по справочным данным для всех компонент.
Как рассчитать ДВ
В руководствах общего плана (и далее в настоящей статье) концентрации рабочих растворов даются приведенными к 100% циперметрину. Его КЭ поступает в продажу в концентрациях от 5% до 25%, соотв. вычисляется объем продажного препарата. Циперметрин – очень строгое к точности дозировки вещество, поэтому объем воды, в котором нужно разводить отмеренную дозу, высчитывается остаточным образом. Напр., от данного вида вредителей в данных конкретных условиях применяется 0,1% раствор, т.е. 1 мл на 1 л рабочего раствора. Если используется 5% препарат, его на 1 л рабочего раствора нужно взять 20 мл, или 10 мл 10%-го, или 4 мл 25%-го. Воды берут соотв. 980 мл или 990 мл или 996 мл.
Меры предосторожности
Разница в действии циперметрина на членистоногих и теплокровных обеспечивается в значительной степени разным строением их наружных покровов. При попадании пиретроидов на взмокшую кожу и слизистые их действие на организм человека многократно усиливается. Как следствие, применение циперметрина необходимо проводить, тщательно соблюдая меры предосторожности. Применительно к данному веществу они разделяются на предварительные, индивидуальные и общие.
Предварительные
Циперметрин горюч (температура вспышки 300 градусов Цельсия), а его пары взрывоопасны. Время защитного действия 10-15 дней, но сильный и резкий его пик приходится на первые 2-3 час. В тяжелых почвах и строительных конструкциях циперметрин сохраняется до 10 недель; в легких почвах и отделочных материалах до 4 недель; в растительности и мягкой мебели до 3 недель. В то же время предельно допустимые нормы его содержания составляют:
- В теле человека – 0,01 мг/кг.
- В воздухе жилых помещений – 0,01 мг/куб. м.
- На открытом воздухе – 0,4 мг/куб. м.
- В воде водоемов – 0,006 мг/куб. м.
- В почве – 0,02 мг/кг.
Поскольку полностью освободить предназначенное для обработки помещение на долгий срок чаще всего не представляется возможным, предварительные защитные меры для обработки циперметрином сводятся к следующему:
- Помещение осматривается и определяются возможные места нахождения гнездилищ вредителей (см. далее). По возможности определяется фактическая их заселенность;
- Из помещения его обитатели отселяются не менее чем на сутки. Аллергикам, детям, беременным женщинам и кормящим матерям необходимо подыскать временное жилье на 3-4 суток или, лучше, на неделю;
- В помещении останавливаются (гасятся, выключаются) все варочные, отопительные и электронагревательные приборы. Весьма желательно полностью обесточить помещение;
- Проверяются на свободное открывание окна и двери. Проверяется исправность вентиляции и воздухоток в ней.
Индивидуальные
Обработка циперметрином производится путем опрыскивания из распылителя с регулировкой величины капель в струе. Пользоваться для распыления случайными приспособлениями нельзя. При работе снаружи и в помещении с растворами концентрации до 0,1% включительно допустимо одевать полный комплект СИЗ для работы с ядохимикатами, см. рис. справа. При использовании в помещении более крепких (концентрированных) растворов надевают комбинезон из водоотталкивающей ткани с наглухо пришитой к нему накидкой и:
- Полностью закрывающий лицо респиратор с противогазовым патроном марки «А»;
- Герметичные защитные очки моноблочного типа по ГОСТ 9496-69;
- Перчатки резиновые технические ГОСТ 9502-60 (использовать бытовые или медицинские категорически запрещено!);
- Сапоги резиновые ГОСТ 5375-65 артикул 150ФЭ.
Защитную одежду надевают только чистую. По окончании работы СИЗ снимают в отдельном нежилом помещении и моются в душе. Затем лицевые части респиратора, очков, перчатки и сапоги протирают ветошью, обильно смоченной мыльным раствором, а затем чистой водой. Одежду простирывают в растворе 50 г кальцинированной соды на ведро горячей воды, прополаскивают в чистой воде и сушат на воздухе или в проветриваемом сушильном помещении.
Общие
Примечание: ограничение лета пчел после обработки циперметрином – 96 часов при наружной температуре от +25 и 120 час при +20 и менее.
Меры первой помощи
Симптомы отравления пиретроидами общие для нервно-паралитических ядов: усиленное слюноотделение, боли в брюшиной области, тошнотворный привкус во рту, тошнота при еде и курении. При более сильном отравлении – нарушение координации движений, нервный тик, шатающаяся походка, самопроизвольное опускание век. При отравлении, опасном для жизни или способном непоправимо испортить здоровье – судороги, помрачение сознания; может отвисать челюсть и вываливаться язык. Любое отравление нервно-паралитическим ядом чревато долговременными последствиями, поэтому пострадавшему нужно немедленно дать выпить стакана воды с 10-15 таблетками активированного угля и доставить его к врачу; при отравлении, сопровождающемся видимыми нарушениями моторики, доза активированного угля удваивается.
Порядок обработки
Применение циперметрина будет успешным только если известны места сосредоточения вредителей; на их обработку расходуют прим. 75% объема раствора. В порядке предварительного осмотра помещения руководствуются схемой поиска гнездилищ клопов (см. рис.).
Если объект поражения тараканы, их гнездилища и пути передвижения ищут в пространстве до 1,5 м над полом; для блох можно ограничиться 1 м. Труднее всего искать убежища клопов; в этом деле нужен определенный опыт, см. видео:
Видео: поиск клопов при обработке дивана
Примечание: мягкая мебель от клопов обрабатывается отдельно до общей дезинсекции помещения, см. видео:
Видео: предварительная обработка мягкой мебели от клопов
Видео: применение парогенератора в сочетании с химической обработкой
Видео: пример обработки циперметрином против комаров на участке
Дозы и нормы обработки
Циперметрин используется в рабочих растворах концентрации до 0,1% включительно более концентрированных. Если в определенном случае требуется «крепкий» раствор, то дезинсекцию лучше поручить профессионалам – самому слишком дорого, хлопотно и опасно. В зависимости от степени поражения одним и тем же вредителем концентрация раствора от него может быть ниже или выше указанных. В целом инструкция по применению циперметрина такова:
- От постельных клопов при незначительном заражении (до 5 следов укусов на теле за ночь) – 0,01% раствор. Норма расхода 50 мл на 1 кв. м не впитывающей поверхности и 100 на 1 кв. м впитывающей. Обрабатываются ближайшие места возможных гнездилищ: кровать, ее изголовье, прикроватные коврики и тумбочки, тыльные стороны картин/плакатов над кроватью. Срок защитного действия без пропаривания от яиц (см. выше) – 1,5 мес.
- То же, при более сильном заражении – 0,05% раствор; нормы расхода те же. Обрабатывают возможные места поселения и пути расселения во всем помещении: все щели, отслоившиеся обои, мебель, сухую штукатурку. Срок защиты без пропаривания – 3 мес.
- От тараканов – 0,1% раствор; нормы расхода те же, что и от клопов. Места обработки – как при сильном поражении клопами одновременно во всех зараженных помещениях; кроме того, все мусоросборочные принадлежности и мусоропроводы. Если тараканы замечены днем (популяция избыточна, перенаселение) обрабатываются также смежные помещения. Повторная обработка проводится не ранее чем через 60 суток.
- От мух внутри – 0,01% раствор при нерегулярных залетах и 0,05% если постоянно вьются и быстро засиживают предметы. Расход 100 мл на 1 кв. м. 75% объема раствора опыляют посадочные площадки; остальное распыляют по площади.
- От мух снаружи – 0,1% раствор, норма расхода 100 мл/кв. м. Опрыскивают сандворовые установки, мусоросборники, помойки.
- От личинок мух (опарышей) – для ТБО 0,05% раствор, расход 0,5 л на 1 кв. м. Для жидких отбросов и компоста 0,1% раствор; расход 1-3 л на кв. м на слой до 50 см и 5-6 л на более толстый. Для скоплений навоза 0,1 раствор тот же, расход 2 л/кв. м. Во всех случаях обработки проводятся регулярно раз в 3-4 недели.
- От домовых муравьев – 0,05% раствор, расход 50 мл/кв. м. 50% раствора тратят на гнезда; остальное на пути передвижения насекомых.
- От блох – как от клопов при незначительном и более сильном заражении.
- От ос и шершней – 0,1% раствором обрабатывают замеченные посадочные места на краях мусорных баков и т.п. Если очень донимают, можно привадить сладкой приманкой (подгнившие части фруктов и т.п.) и затем обработать приваду. Норма расхода – 100-200 мл/кв. м. Обработки проводятся регулярно раз в неделю в период лета. После дождя проводят внеочередную обработку.
Примечание: для уничтожения осиных гнезд, если вы не достаточно сведущи в энтомологии, вызывайте специалистов. Самому – крайне опасно, могут зажалить насмерть.
Приготовление и хранение
Упаковка циперметрина используется однократно, полностью или нет – вскрытый препарат хранению не подлежит. Рабочий раствор должен быть применен в течение 8 час; без снижения действенности – за 4 час. Разводить циперметрин нужно при температуре не выше +30 градусов в отдельном помещении без источников огня и нагревательных электроприборов. Хранится препарат в тех же условиях в диапазоне температур от –30 до +25 градусов запертым в шкафу и др. надежном хранилище. Хранить в помещении с циперметрином пищевые продукты, одежду, обувь, кухонную утварь, игрушки и предметы детского обихода недопустимо. В помещение с циперметрином не должно быть доступа детям, психически неуравновешенным людям и домашним животным.
А для растений?
Вопрос, закономерный у читателя, интересующегося растениеводством. Ответ – не надо. Можно в составе содержащих его средств агрохимии (см. выше), но монопрепарат циперметрина от выносливых и обладающих более плотными покровами вредителей, живущих на открытом воздухе, неэффективен. Зато очень хорошо накапливается в сочных плодах и корнеплодах. Монопрепараты циперметрина иногда используются в большой агротехнике опытными специалистами преим. против вредителей зерновых, но вообще-то циперметрин это средство от синатропных вредоносных членистоногих.
Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цветков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действующими инсектицидными веществами в порошке являются производные циклопропанкарбоновой кислоты - цинерин 1 и 2, пирет-рин 1 и 2 и в небольших количествах дегидропроизводные соединения - жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жидкости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем что синтез цинеринов и пи-ретринов сложен, для практического применения получают их аналоги - синтетические пиретроиды.
Синтезированные и изученные пиретроиды являются производными циклопропанкарбоновых кислот, в частности хризанте-мовой и монокарбоновой. Большинство препаратов, используемых в практике, получено на основе перметрина, циперметрина, дельтаметрина, фенвалерата и других синтетических пиретроидов.
Почти четверть всех инсектицидов и акарицидов (40 из 185), включенных в список пестицидов, разрешенных к применению в 2000 г., - синтетические пиретроиды. Главное преимущество веществ этой группы - их высокая инсектицидная и акарицидная активность при выраженной селективности действия, во много раз превышающая избирательность ФОС. Поэтому пиретроиды применяют в весьма малых количествах - сотни граммов на гектар. Соединения эти малостойки, однако при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окружающей среды и вызывать отравления людей и животных.
Токсичность пиретроидов для теплокровных животных различна. Среди них есть высоко-, средне- и малотоксичные препараты. Для теплокровных более токсичны пестициды, содержащие циан-группу (децис, сумицидин и др.).
Кумулятивные свойства у большинства пиретроидов выражены нерезко, поэтому вероятность хронической интоксикации невелика.
Ровикурт. Светлая маслянистая жидкость со слабым запахом, слабо растворяется в воде (10мг/л), хорошо - в большинстве органических растворителей. Содержит действующее вещество перметрин. Применяют в сельском хозяйстве. В ветеринарии используют перметрин (амбуш, корсар). Выпускают в форме концентрата эмульсии с содержанием до 25 % действующего вещества. Препаративные формы - стомазан (венгерский препарат), креопир, анометрин и пирвол.
Растения защищают от насекомых и клещей 0,01-0,02%-ными водными эмульсиями из расчета 0,1-0,2 кг/га (по действующему веществу). Применяют для опрыскивания в период вегетации технических, зерновых, овощных культур, а также для обработки фруктовых кустарников, винограда, лекарственных растений, лиственных и хвойных деревьев. Животных обрабатывают путем опрыскивания или купания в проплывных ваннах с 0,05-0,1%-ной водной эмульсией препарата. Не разрешается обрабатывать лакти-рующих животных.
Данные по токсичности перметрина разноречивы. ЛД5о для белых мышей и крыс варьируют от 455 до 4000 мг/кг, что, по-видимому, связано с различным содержанием изомеров в техническом продукте.
Пестицид очень токсичен для пчел и рыб.
У овец, обработанных путем купания в 0,05%-ной водной эмульсии пирвола, через 3 дня в мышечной ткани находят 0,051 мг/кг, в печени - 0,045, в почках - 0,043 мг/кг перметрина. Через 10 сут остатки пестицида обнаруживают лишь в мышечной ткани в следовых количествах (Э. К. Рахматуллин, 1997).
Аррто; инта-вир, цимбуш, циперкил, циракс, щерпа, циткор, ци-першанс. Содержат действующее вещество циперметрин. Большинство препаратов - бесцветные жидкости со слабым запахом, слабо растворяются в воде (10мг/л), хорошо - в большинстве органических растворителей.
Выпускают в форме кэ и таблеток. Используют для опрыскивания в период вегетации зерновых, технических, овощных и бахчевых культур, винограда, лиственных и хвойных деревьев, городских зеленых насаждений, территорий зернохранилищ и в других случаях для борьбы с насекомыми и клещами.
Для защиты животных от насекомых и клещей применяют водные эмульсии креохина и ципека в 0,005-0,01 %-ной концентрации. Препараты, содержащие циперметрин, - умеренно опасные пестициды с ЛД50 для белых крыс 250-300 мг/кг. Высокотоксичны для пчел, СК5о для рыб 0,0012 мг/л.
При обработке овец путем купания в водных эмульсиях, содержащих циперметрин в 0,005%-ной концентрации, остатки в жире, печени, почках и сердце через 5 дней составляют 100, 89, 72 и 62 мкг/кг соответственно. Через 10 сут следы препарата обнаруживают только в жире. Не установлено вьщеление пестицида с молоком овец.
После обработки телят водной эмульсией препарата инта-вир, содержащего циперметрин в 0,05%-ной концентрации (по дей~ ствующему веществу), остатки пестицида в наибольших количе"-ства обнаруживают в жире: через 5 дней - 0,033 мг/кг, через 10 - лишь следы. Через 15 дней остатки пестицида в органах и тканях отсутствуют (А. Н. Митасов, 1994). Децис, биорин, делыпацид, К-отек, К-обиолъ, Фас. Содержат действующее вещество дельтаметрин. Комбинированные препа-. раты бифетрин (дельтаметрин + фентион) и децис-квик (дельтаметрин + хептенофос), как и вышеперечисленные пестициды, применяют в основном для опрыскивания растений в период вегетации, иногда в фазе начала цветения на тех же культурах, что и другие перитроиды, а также для обработки пастбищ (для уничтожения личинок саранчовых), кормовых и лекарственных растений, фруктовых, многих лиственных и хвойных деревьев.
По препаративной форме это могут быть концентраты эмульсии, брикеты и смачивающиеся порошки. Эти препараты эффективны в случаях, когда вредители устойчивы к ФОС, XQC и кар-баматам. Практически нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях. Для защиты растений используются в виде водных эмульсий из расчета 0,01 -0,05 кг/га.
Животных обрабатывают путем опрыскивания или купания в ваннах, содержащих водную эмульсию препаратов в 0,005%-ной концентрации. ЛД5о для крыс при приеме внутрь 128-139 мг/кг, при накожном нанесении водных эмульсий ЛД50 2500 мг/кг. Вы-сокотрксдчны для пчел, полезных насекомых и рыб; СК50 для рыб 0,1 мг/л; Малоустойчивы в окружающей среде. В почве Остаточные количества не обнаруживаются, не определяются и в растительных продуктах питания. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), более продолжительное время задерживаются в тканях животных по сравнению с перметрином и циперметрином.
В пробах мышечной ткани, печени и почек овец, обработанных путем купания в водной эмульсии бутокса, содержащего 0,005 % декаметрина (по действующему веществу), количество остатков через 7 дней после обработки составляло 0,3,0,044 и 0,042 мг/кг, а через 10 дней -0,014, 0,019 и 0,02 мг/кг соответственно. Через 35 сут после обработки остатки пестицида не обнаружены.
Другие синтетические пиретроиды - данитол (фенпропатрин), зета и фьюри (зета-циперметрин), каратэ (лямбда-цигалотрин), кинмикс (бета-циперметрин), маврик (тау-флювалинат), суми-аль-фа (эсфенвалерат), сумицидин, фенаксин и фенакс (фенвалерат), талстар (бифентрин), фастак (альфа-циперметрин) и Другие применяют в полеводстве, садоводстве и лесоводстве.
Недостаток пиретроидов в том, что насекомые и клещи к ним привыкают. Многократное увеличение концентрации растворов и кратности обработок малоэффективно. В таких случаях требуется смена препарата или замена его пестицидами из других химических групп. Все препараты этой группы обладают высокой избирательной токсичностью по отношению к насекомым и клещам.
Токсикодинамика. Э. К. Рахматуллин (1997) в опытах с пуроном, содержащим циперметрин, предложенный для нанесения на кожу спины животных, установил, что инсектицид в терапевтических и в 10 раз превышающих их дозах не вызывал у животных клинических симптомов интоксикации, но значительно повышал в первые 5 дней после нанесения на кожу активность холинэсте-разы крови, особенно при использовании больших доз.
В последующие дни активность холинэстеразы снижалась на 30-40 % по сравнению с контролем.
S. Cosida (1973) наблюдал при действии натуральных пиретрои-дов угнетение активности микросомальных оксидаз.
У лабораторных животных (белых крыс) пиретроиды (децис, сумицидин, цимбуш) в токсических дозах действуют на ЦНС. У животных наблюдаются угнетение, затем возбуждение, тремор, судороги, снижается активность холинэстеразы во всех исследованных субстратах, в том числе и в мозге. Это приводит к накоплению медиатора холинэргических синапсов - ацетилхолина, поэтому и проявляется его холиномиметическое действие. Пиретроиды у крыс действуют гепатотоксически, что приводит к снижению ферментов переаминирования, щелочной фосфатазы,
Холинэстеразы печени и сыворотки крови, содержания общего белка и мочевины.
В организме теплокровных животных пиретроиды быстро ме-\ табелируются и выводятся из организма с мочой, часть препаратов выделяется с фекалиями. Скорость метаболизма пестицидов зависит от их химической структуры. Отдаленные эффекты у пиретроидов не выявлены.
Клиника. Случаев отравления крупного рогатого скота, овец, оленей, свиней и других животных при их обработке препаратами, содержащими перметрин, циперметрин, дельтаметрин и фенвале- рат, отмечено не было.
Пиретроиды имеют терапевтический индекс больше 10, поэтому отравления животных маловероятны даже при 5-кратном завышении доз.
Увеличение рекомендуемой концентрации (0,005 %) в 10 раз (0,05 %) при применении препаратов на основе циперметрина и дельтаметрина для обработки овец, крупного рогатого скота, свиней против псороптоза, саркоптоза и других заболеваний, вызываемых клещами и насекомыми, не сопровождается появлением клинических симптомов интоксикации.
При отравлении лабораторных животных дельтаметринами отмечают саливацию, жевательные движения, тремор, гиперактивность, сокращение мышц, судороги. Кожная чувствительность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.
У сельскохозяйственных животных симптомы неспецифичны.
При поступлении препаратов внутрь сначала отмечают возбуждение, а затем угнетение, аппетит понижен, кожная чувствительность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.
Лечение. Средства антидотной терапии отсутствуют. При проникновении пиретроидов в больших количествах с обработанными растениями следует назначать активированный уголь с водой. У свиней можно вызвать рвоту. В последующем животным назначают солевые слабительные, нельзя давать масличные слабительные. Симптоматическое лечение проводят в зависимости от пока-заний.
Патологоанатомические изменения. Установлены они на лабораторных животных, которым вводили внутрь синтетические пиретроиды в максимально токсических и смертельных дозах. Характеризуются гемодинамическими нарушениями во внутренних органах и головном мозге, точечными кровоизлияниями под эпикар дом и эндокардом, дегенеративными изменениями под эпикардом и эндокардом, дегенеративными изменениями в печени, катаральным воспалением слизистых оболочек желудочно-кишечного тракта (Э. К. Рахматуллин, 1997).
Ветсанэкспертиза. Остатки пиретроидов определяют методом ГЖХ. Установление наличия синтетических пиретроидов в тканях пчел и рыб дает основание для диагностирования отравления.
При обработке кожного покрова путем опрыскивания или купания синтетические пиретроиды задерживаются в организме в среднем 10-14 дней. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), остатки пиретроидов, содержащих дельтаметрин,. при отравлении задерживаются до 30 дней. Поэтому в зависимости от вида инсек-тоакарицида убивать обработанных животных следует через 20-35 дней. МДУ остатков в тканях животных в нашей стране не установлены, В рыбе МДУ пиретроидов ОДНИ 5 мг/кг. При вынужденном убое продукты исследуют на наличие остатков препаратов, и при их наличии мясо и субпродукты в пищу допускать не следует. МДУ в овощах, фруктах и зерне указаны в приложениях.
Профилактика. Препараты синтетических пиретроидов применяют только в соответствии с наставлениями. Запрещается пастьба животных вблизи обработанных плантаций ранее окончания срока ожидания: